Hf, химический элемент IV группы периодической системы Менделеева; порядковый номер 72, атомная масса 178, 49; серебристо-белый металл. В состав природного Г. входят 6 стабильных изотопов с массовыми числами 174, 176-180. Существование Г. было предсказано Д. И. Менделеевым в 1870. В 1921 Н. Бор показал, что элемент № 72 должен иметь строение атома, подобное цирконию, и что, следовательно, его надо искать не среди редкоземельных элементов, как думали раньше, а среди минералов циркония. Венгерский химик Д. Хевеши и голландский физик Д. Костер систематически исследовали минералы циркония методом рентгеноспектрального анализа и в 1922 обнаружили элемент № 72, назвав его Г. по месту открытия - городу Копенгагену (позднелат. Hafnia).

Г. не имеет собственных минералов и в природе обычно сопутствует цирконию. В земной коре содержится 3,2·10^-4\% Г. по массе, в большинстве циркониевых минералов его содержание составляет от 1-2 до 6-7\%, во вторичных минералах - иногда до 35\%. Наиболее ценным промышленным типом месторождений Г. являются морские и аллювиальные россыпи минерала циркона (см. Цирконий).

Физические и химические свойства. При обычной температуре Г. имеет гексагональную решётку с периодами а = 3,1946 Å и с = 5,0511 Å. Плотность Г. 13,09 г/см³ (20 °С). Г. тугоплавок, его t_пл 2222 ± 30 °С, t_kип 5400 °С. Атомная теплоёмкость 26,3 кдж/(кг-атом·К) [6,27 кал/(г-атом × град)] (25-100° С); удельное электросопротивление 32,4·10^-8 ом·м (0°С). Особенность Г. - высокая эмиссионная способность; работа выхода электрона 5,77 × 10^-19 дж, или 3,60 эв (980-1550°С); Г. имеет высокое сечение захвата тепловых нейтронов, равное 115·10^-28 м², или 115 барн (у циркония 0,18·10^-28 м², или 0,18 барн). Чистый Г. пластичен, легко поддаётся холодной и горячей обработке (прокатке, ковке, штамповке).

По химическим свойствам Г. очень похож на цирконий вследствие почти одинаковых размеров ионов этих элементов и полного сходства электронной структуры. Однако химическая активность Г. несколько меньше, чем Zr. Основная валентность Г. равна 4. Известны также соединения 3-, 2- и 1-валентного Г.

При комнатной температуре компактный Г. совершенно устойчив к атмосферным газам. Однако при нагревании выше 600 °С быстро окисляется и взаимодействует, подобно цирконию, с азотом и водородом. Г. отличается коррозионной стойкостью в чистой воде и водяных парах до температур 400 °С. Порошкообразный Г. пирофорен. Двуокись Г. HfO₂ - белое тугоплавкое (плавится 2780 °С) вещество, обладающее высокой химической стойкостью. Двуокись Г. и соответствующие ей гидроокиси [HfO₂·H₂O и HfO (OH)₂] амфотерны с преобладанием основных свойств. При нагревании HfO₂ с щелочами и окислами щелочноземельных металлов образуются гафиаты, например Me₂HfO₃, Me₄HfO₄, Me₂Hf₂O₅.

При нагревании Г. реагирует с галогенами, образуя соединения типа HfX₄ (тетрафторид HfF₄, тетрахлорид HfCl₄ и др.). При высокой температуре Г. взаимодействует с углеродом, бором, азотом, кремнием, образуя металлоподобные, тугоплавкие, весьма устойчивые по отношению к химическим реагентам соединения: HfB, HfB² (t_пл 3250 °С), HfC (t_пл 3887 °С), HfN (t_пл 3310 °С), Hf₂Si. HfSi, HfSi₂. Металлический Г. растворяется в плавиковой и концентрированной серной кислотах и расплавленных фторидах щелочных металлов. Он практически не растворим в азотной, соляной, фосфорной и органических кислотах и весьма устойчив по отношению к растворам щелочей. К числу хорошо растворимых в воде соединений Г., которые находят применение в технологии и аналитической химии Г., принадлежат тетрахлорид и оксихлорид - HfCl₄ и HfOCl₂·8H₂O, нитраты и сульфаты Г. - HfO (NO₃)₂·nH₂O (n = 2 и 6), Hf (SO₄)₂ и Hf (SO₄)₂·4H₂O. Для Г. характерно образование комплексов с различными органическими кислородсодержащими соединениями.

Получение и применение. Соединения Г. обычно выделяют в конце технологического цикла производства соединений циркония из рудного сырья. Металлический Г. в настоящее время получают восстановлением HfCl₄ магнием или натрием. Г. начал применяться в различных областях техники лишь недавно. Он используется в ядерной энергетике (регулирующие стержни реакторов, экраны для защиты от нейтронного излучения) и в электронной технике (катоды, геттеры, электроконтакты). Перспективно применение Г. в производстве жаропрочных сплавов для авиации и ракетной техники. Твёрдый раствор карбидов (См. Карбиды) Г. и тантала, плавящийся выше 4000 °С, - самый тугоплавкий керамический материал; из него изготовляют тигли для плавки тугоплавких металлов, детали реактивных двигателей.

Лит.: Металлургия гафния, под ред. Д. Е. Томаса и Е. Т. Хейса, пер. с англ., М., 1967; Справочник по редким металлам, пер. с англ., М., 1965, с. 177-203.

Л. Н. Комиссарова.

HF, соединение фтора с водородом. Плотность 0,98 г/см³ (12°С), t_пл - 83,37°С, t_kип 19,43°С. Выше 19,43°С - бесцветный газ с резким запахом, раздражающим дыхательные пути, ниже этой температуры - бесцветная легкоподвижная жидкость; t_kpит 230,2°С, р_крит 9,45 Мн/м² (94,5 кгс/см²), энтальпия образования - 271 кдж/моль (-64,8 ккал/моль). Молекулы Ф. в. ассоциированы, степень ассоциации зависит от агрегатного состояния, температуры и давления. В газообразном Ф. в. ассоциаты включают три или четыре молекулы HF. ф. в. смешивается с водой в любых соотношениях. Водный раствор Ф. в. - Фтористоводородная кислота.

Безводный Ф. в. реагирует с металлами, стоящими в ряду напряжений до водорода (за исключением Al, Mg, Pb, Fe, Ni). Ф. в. взаимодействует со многими окислами, например SiO₂ + 4HF = SiF₄ + 2H₂O (реакция травления стекла). Ф. в. присоединяется к органическим соединениям по кратной связи, а в ряде случаев вызывает полимеризацию этих соединений. При действии Ф. в. в присутствии катализатора на полигалогеналканы фтор замещает в них галоген. Ф. в. служит хорошим растворителем неорганических и органических соединений; при этом, в отличие от водных растворов, электролитической диссоциации подвергается сам Ф. в., а не растворённое вещество.

Промышленное получение ф. в. основано на реакции плавикового шпата с 98\%-ной серной кислотой: CaF₂ + H₂SO₄ = 2HF + CaSO₄.

Ф. в. широко применяется для получения синтетического Криолита, в производстве Урана, для синтеза фторорганических соединений (См. Фторорганические соединения), для травления стекла, в качестве катализатора алкилирования при получении бензина из нефти и др.

Ф. в. токсичен; попадание на кожу вызывает ожоги, пары HF раздражают верхние дыхательные пути. Предельно допустимая концентрация паров Ф. в. в воздухе 0,0005 мг/л. Первая помощь - вдыхание кислорода; при попадании на кожу - погружение обожжённого участка в ледяной насыщенный раствор сернокислой магнезии или 70\%-ный этиловый спирт.

Лит. см. примет. Фтор.

А. В. Панкратов.